Nachdem Kardinal Lorenzo Corsini unter dem Namen Clemens des Zwölften (1730-1740) zum Papst gewählt worden war, zog seine Familie von Florenz nach Rom und kaufte den Palazzo Riario aus dem 16. Jahrhundert, die ehemalige Residenz der Königin Christine von Schweden, in der die Accademia von Arkadien untergebracht war am Fuße des Janiculums. Das Gebäude wurde zwischen 1732 und 1736 vom florentinischen Architekten Ferdinando Fuga umgebaut und erweitert.

Nach dem Willen von Kardinal Neri, dem Neffen des Papstes, war die Bibliothek nach der Vatikanischen Bibliothek die wichtigste ihrer Zeit in Rom, und ein Teil der Kunstwerke der Familie wurde in die neuen Flügel des Palastes versetzt. Als die Familie Corsini 1883 nach Florenz zurückkehrte, wurde der Palast einschließlich der ebenfalls gespendeten Sammlungen an den Staat verkauft. Die Corsini-Sammlung, die einen der Fonds der National Gallery of Ancient Art darstellt, ist die einzige römische Sammlung von Marmor, Statuen und Gemälden aus dem 18. Jahrhundert, die intakt erhalten blieb. Seine Stücke zeugen von klassischen und anti-barocken Tendenzen der ersten Hälfte des 18. Jahrhunderts.

Die Sammlung besteht aus Skulpturen der römischen Zeit, neoklassizistischen Statuen, kleinen Bronzen und Möbeln aus dem 18. Jahrhundert, Gemälden von Autoren des 17. bis 18. Jahrhunderts aus römischen, neapolitanischen und Bologneser Schulen mit bedeutenden Gruppen von Landschaftsmalern. Zu den bekanntesten Autoren zählen Frà Angelico (Jüngste Gericht), PP Rubens (Hl. Sebastian von den Engeln geheilt), Guido Reni (Salome mit dem Kopf des Täufers), Guercino (Ecce Homo), Caravaggio (Hl. Johannes der Täufer). Annibale Carracci, Mattia Preti. Neben der Galerie beherbergt der Palast auch die renommierte Accademia Nazionale dei Lincei, eine 1603 gegründete Institution.